三氟甲基吡啶衍生物农药发展概况

目前含氟农药占农药的比例为15%，从2000年到目前为止开发的农药中含氟农药占了46%，杂环类农药也是目前开发研究的热点，吡啶环作为常见的一种杂环出现在农药中，目前登记使用的三氟甲基吡啶衍生物类农药有26个，其中除草剂17个，杀虫剂5个，杀菌剂4个。

1、除草剂

吡氟氯禾灵系列5个，它们分别为吡氟氯禾灵、氟吡甲禾灵、吡氟甲禾灵、高效吡氟甲禾灵(酸)、高效吡氟甲禾灵(酯)。该类除草剂属于脂肪酸合成抑制剂，芽后施于阔叶作物田，广泛应用于大豆、花生、棉花、油菜、马铃薯、西瓜、地瓜等作物和苗圃及果园除草。其中间体是2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶。

吡氟禾草灵系列5个，它们分别是吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、Fluarifop、fluazifop-P-buty、Poppenate-methyl。该类除草剂为乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，对禾本科类杂草有很强的杀伤力，对阔叶作物安全，可用于防除大豆、棉花、马铃薯、烟草、亚麻、蔬菜、花生等作物的禾本科杂草。其中间体为2-氯-5-三氟甲基吡啶。

氟啶嘧磺隆系列4个，它们分别为氟啶嘧磺隆、flupyrsulfuron、啶嘧磺隆、甲氧磺草胺，该类除草剂为乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，是磺酰脲类除草剂，具有高效低用量、低毒、高选择性和环境友好等特点，为目前全球主流的除草剂品种之一。

其它类型3个，它们分别为噻草啶、氟硫草啶、氟吡草酮。噻草啶由孟山都公司研发，专利已到期，用于果树、森林、棉花、花生等作物苗前除草，主要用于防除众多的一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。氟硫草啶是由孟山都公司开发，为吡啶羧酸类除草剂。用于稻田和草坪除草，可防除稗、鸭舌草、异型莎草、节节菜、窄叶泽泻等一年生杂草。但不能防除萤蔺、水莎草、瓜皮草和野慈菇。氟吡草酮由先正达公司开发，为对羟苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂，是一个新型的广谱除草剂。

2、杀虫剂

杀虫剂主要为氟啶脲、吡虫隆、啶虫丙醚、Sulfoxaflor、氟啶虫酰胺。

氟啶脲由日本石原公司开发，1980年专利，几丁质生物合成抑制剂。对多种鳞翅目害虫及双翅目、直翅目、膜翅目害虫均有效。对蔬菜上的昆虫有卓效，属于“绿色农药”，是世界农药发展方向的最具代表性的品种。吡虫隆由瑞士诺华公司开发，属酰脲类。目前国外在防治动物害虫方面用量较大。啶虫丙醚由日本住友化学公司开发，对蔬菜和棉花上的许多鳞翅目害虫有卓越的杀虫活性，对益虫低毒，可用于害虫综合防治。Sulfoxaflor由陶氏益农公司开发，2007年专利，主要用于防治棉蚜、实蝇和飞虱等害虫。氟啶虫酰胺由日本石原公司开发，选择性同翅目昆虫摄食阻滞剂，作用机理独特。

3、杀菌剂

杀菌剂主要为啶氧菌酯、氟啶酰菌胺、氟啶胺、Fluopyram四种。

啶氧菌酯由美国杜邦公司开发，1988年专利，线粒体呼吸抑制剂。防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、百粉病等。2001年上市，当年市场销售额为0.5亿美元，杜邦公司2009年销售额为1.15亿美元。氟吡酰菌胺由拜耳公司研究开发，属于内吸性杀菌剂，用于葡萄和园艺作物防治卵菌纲病害，在2005年上市。Fluopyram由拜耳公司研发，琥珀酸脱氢酶(SDI)抑制剂，应用于70多种农作物，在2011年投放市场，当年市值达到 2.9亿美元。

除草剂占此类结构的三分之二左右，杀虫剂与杀菌剂共占三分之一左右。同一类型结构的除草剂有时会开发一系列产品，例如吡氟禾草灵系列、吡氟氯禾灵系列等。杀虫剂中的氟啶脲是目前的热门品种，氟啶虫酰胺作用机制独特，值得引起关注。杀菌剂啶氧菌酯用途十分广泛，经济效益显著。 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶可以作为多种农药的中间体，其开发应用值得引起重视。